2-吡啶硼酸参与C-C化学键偶联太困难？不妨试试它

（E. I. du Pont de Nemours and Company）的Klaus Garves教授以对甲醇亚苄基钠作为原材料，并加入有机立体化学量立体化的 Na 2 [PdCl 4 ] ，制度立体化蒸发后同样可以再次发生去亚磺烷基，最终以之中等的酸度获得自裂解关键作用的苯甲酸类游离。他还参考Heck底物的基础上策略，在制度立体化之中又引入 CuCl 2 作为氟立体化。此时 Na 2 [PdCl 4 ] 可增加至裂解剂负载量，在氟立体化关键作用下不断终将Pd活性物种，组合成Pd裂解反应器状。

对甲醇亚苄基在 HgCl 2 的关键作用下再次发生C-S立体化学键断裂（照片是从：以下以下内容[8]）

对甲醇亚苄基钠在 Na 2 [PdCl 4 ] 的关键作用下再次发生去亚磺烷基自裂解关键作用（照片是从：以下以下内容[8]）

香气亚苄基矿可通过补救一小分子SO 2 演立体化成香气亲核物种。尽管人们对其底物功用的学术研究已拥有很长时间的历史背景，但将其可作有机磁性阴碱金属的替代物，系统考察C-C立体化学键裂解关键作用底物的活性却只有近十年的光景。2012年，大连理工私立大学的段春迎名誉教授以Pd(OAc) 2 作为Pd裂解前体，双烷恩联芳恩膦XPhos作为配体，香气亚苄基钠可作亲核阴碱金属，顺利进行了其与香气三氟甲苄基醇的C-C立体化学键裂解关键作用，能以之中等至良好的酸度获得不同本体的联香气碳氢立体化合物游离。该底物受密闭畸变负面影响较大，位隙较大的邻位取代位点也可成功再次发生底物，但由于使用极性低的甲醇作为反应物，香气亚苄基矿的导电性欠，有时亦会自此而来裂解关键作用游离的酸度较差。

Pd裂解香气亚苄基钠与香气三氟甲苄基醇的C-C立体化学键裂解关键作用（照片是从：以下以下内容[8]）

比起于2-苄基矿酸及其引申物，2-苄基亚苄基矿的裂解方法有愈来愈加恰当，有机立体锌也愈来愈平衡，同样可应用于设计者去亚磺烷基的交叉裂解关键作用步骤。2017年，Michael C. Willis名誉教授将Pd(OAc) 2 与配体PCy 3 结合，可以解决问题2-苄基亚苄基钠与一系列氯、溴代香气碳氢立体化合物的C-C立体化学键裂解关键作用。除了不同取代恩省略的卤代苯，卤代苄基、半胱氨酸、噻吩等卤代常为香气碳氢立体化合物也能高效加入底物。当配体换作P t Bu 2 Me·HBF 4 时，底物可在愈来愈加开明的必须下顺利进行，支链接口性也获得一定持续性提升。

Pd裂解2-苄基亚苄基矿与氯、溴代香气碳氢立体化合物的C-C立体化学键裂解关键作用（照片是从：以下以下内容[7]）

尽管获得了以上实质性，但使用2-苄基亚苄基矿作为亲核阴碱金属仍依赖于一些关立体化学键问题。从原材料裂解的本质来看，虽然我们在前文写到这类立体化合物合成起来相对方就让，但仅限于本体恰当的位点，比较恰当时分离纯立体化较为棘手，进而负面影响其在C-C立体化学键裂解关键作用底物之中的领域。而恩于2-苄基亚苄基矿本身的碱金属及亲核功用，这类本体的官能立体化及引申立体化也受到一定的受限制，加入多步有机立体化学转立体化已是难上加难。另外，对比苯亚苄基矿，2-苄基亚苄基矿在很多氟立体化之中的导电性都愈来愈欠，有时也亦会使其加入底物的生产成本增加。

为此，该的团队设计者了一种隐性亚苄基矿阴碱金属——2-苄基恩烯丙恩萘。这类本体在Pd裂解剂的关键作用下很容易补救一小分子烯丙恩，索科利夫卡产生2-苄基亚苄基矿，进而加入后续转立体化。2-苄基恩烯丙恩萘本身红褐色电之中性，在氟立体化之中具有较好的导电性，为其复常为本体的持续发展备有了值得注意的占优势，上述种种困境也自此迎刃而解。

2-苄基恩烯丙恩萘加入Pd裂解的C-C立体化学键裂解关键作用底物（照片是从：以下以下内容[7]）

以致于，这种阴碱金属加入Pd裂解卤代香气碳氢立体化合物的C-C立体化学键裂解关键作用底物的确愈来愈加高效，但由于小分子之中依赖于烯恩活性恩团，有时将其领域于多步有机立体化学转立体化又亦会陷入新的关立体化学键问题。于是，Michael C. Willis名誉教授在2021年又报道了两种新型的隐性亚苄基矿阴碱金属——3-（2-苄基萘恩）丙腈与3-（2-苄基萘恩）乙醇肼。这两类立体化合物在乙烯的关键作用下可通过E 1 cB途径补救一小分子烯碳氢立体化合物，索科利夫卡产生2-苄基亚苄基矿。基础上的本体能接口愈来愈多的底物制度立体化，因而可在多步底物之中发挥非常大的占优势。

3-（2-苄基萘恩）丙腈或3-（2-苄基萘恩）乙醇肼加入Pd裂解的C-C立体化学键裂解关键作用底物（照片是从：以下以下内容[7]）

两类隐性亚苄基矿阴碱金属的裂解方法有颇为恰当，示意图以3-（2-苄基萘恩）丙腈为例，展出了四条不同的合成路线。人们既能以2-巯恩苄基作为原材料，直接对乙基下式加成，随后氧立体化获得目标游离，也可互换步骤转立体化步骤，先将2-巯恩苄基氧立体化为反之亦然的亚苄基矿，再与乙基混常为达到同样的目标。此外，Michael C. Willis名誉教授还备有了从2-卤代苄基启程合成3-（2-苄基萘恩）丙腈的方法有，底物生产成本同样颇为可观，2-卤代苄基也可换作各种本体的卤代常为香气碳氢立体化合物。

3-（2-苄基萘恩）丙腈的裂解方法有（照片是从：以下以下内容[7]）

无论选项3-（2-苄基萘恩）丙腈还是3-（2-苄基萘恩）乙醇肼作为苄基遗传物质，底物均可使用Pd(OAc) 2 作为Pd裂解前体，润电子、大位隙的PAd 2 Bu（cataCXium A）作为配体，在无机乙烯K 2 CO 3 的关键作用下，顺利进行与多种溴代香气碳氢立体化合物的C-C立体化学键裂解关键作用。前者加入底物时还需要加入有机立体化学量立体化的AcOH与乙烯演立体化成缓冲制度立体化，由此缓迟释放2-苄基亚苄基矿，有益于提高目标游离的酸度。这种裂解制度立体化具有良好的支链接口性，溴代常为香气碳氢立体化合物也可可作适当的位点加入裂解关键作用。2-苄基萘恩的苄基环还能进一步省略其他取代恩，或是换作其他常为香气碳氢立体化合物本体，底物优点芙毫不逊色。

3-（2-苄基萘恩）丙腈与溴代（常为）香气碳氢立体化合物的C-C立体化学键裂解关键作用（照片是从：以下以下内容[7]）

3-（2-苄基萘恩）乙醇肼与溴代（常为）香气碳氢立体化合物的C-C立体化学键裂解关键作用（照片是从：以下以下内容[7]）

前文也写到，发展新型的隐性亚苄基矿是为了愈来愈好地应对多步底物。该的团队还以3-（2-苄基萘恩）乙醇肼 6为例，展出了这类阴碱金属在反之亦然转立体化之中的占优势。 6可首先再次发生Wacker氧立体化或氯立体化/氧立体化，再分别与溴代香气碳氢立体化合物 2c、 2b顺利进行C-C立体化学键裂解关键作用，乙醇肼部分在第一步底物之中并未受到任何负面影响。假使换用要到期的2-苄基恩烯丙恩萘，类似的步骤转立体化则能够成功顺利进行。

隐性亚苄基矿加入多步转立体化（照片是从：以下以下内容[7]）

鉴于抗氧立体化小分子之中不乏2-（常为）芳恩苄基本体，可以显然，3-（2-苄基萘恩）丙腈与3-（2-苄基萘恩）乙醇肼的出现将为生物科技研发领域解决愈来愈多的关立体化学键问题，欣慰这两种阴碱金属在未来亦会的学术研究之中能获得切实的领域。

以下以下内容

[1] Norio Miyaura et al., Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Organoboron Compounds. Chem. Rev. 1995, 95 , 2457.

[2] László Kürti, Barbara Czakó. Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis [M]: Elsevier, 2005.

[3] Tim Markovic et al., Pyridine sulfinates as general nucleophilic coupling partners in palladium-catalyzed cross-coupling reactions with aryl halides. Chem. Sci. 2017, 8 , 4437.

[4] Xinlan A. F. Cook et al., The 2-Pyridyl Problem: Challenging Nucleophiles in Cross-Coupling Arylations. Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60 , 11068.

[5] Yasunori Yamamoto et al., Cyclic Triolborates: Air- and Water-Stable Ate Complexes of Organoboronic Acids. Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47 , 928.

[6] Kelvin L. Billingsley et al., A General and Efficient Method for the Suzuki–Miyaura Coupling of 2-Pyridyl Nucleophiles. Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47 , 4695.

[7] Xinlan A. F. Cook et al., Base-Activated Latent Heteroaromatic Sulfinates as Nucleophilic Coupling Partners in Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions. Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60 , 22461.

[8] Dirk H. Ortgies et al., Desulfination as an Emerging Strategy in Palladium-Catalyzed C–C Coupling Reactions. Eur. J. Org. Chem. 2016, 408.

[9] Klaus Garves, Coupling, Carbonylation, and Vinylation Reactions of Aromatic Sulfinic Acids via Organopalladium Intermediates. J. Org. Chem. 1970, 35 , 3273.

[10] Chao Zhou et al., Palladium-Catalyzed Desulfitative Arylation by C−O Bond Cleavage of Aryl Triflates with Sodium Arylsulfinates. J. Org. Chem. 2012, 77 , 10468.

[11] Tim Markovic et al., Catalyst Selection Facilitates the Use of Heterocyclic Sulfinates as General Nucleophilic Coupling Partners in Palladium-Catalyzed Coupling Reactions. Org. Lett. 2017, 19 , 6033.

[12] Tim Markovic et al., Heterocyclic Allylsulfones as Latent Heteroaryl Nucleophiles in Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions. J. Am. Chem. Soc. 2018, 140 , 15916.

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